Motivo: Ao pré-validar uma nota fiscal ocorre o erro de ASSINATURA INVÁLIDA com a seguinte frase [A marca de inicio 'cobr' (...)]

Causa: A partir da versão 4.0 da Nota Fiscal Eletrônica é obrigatória a identificação dos pagamentos, mesmo que tenha sido a vista, para que seja gerada a informação diretamente na XML

Solução: Na aba Titulos Faturados selecione, pelo menos, Forma de Pagamento e Tipo de Pagamento e clique no botão GERAR. Para ter certeza que irá funcionar, garanta que a linha será gerada conforme o exemplo abaixo.

Caso seja uma nota que não irá gerar títulos, verifique no cadastro do CFOP inserido na nota está marcada opção "Contabilizar nos títulos" e desmarque-a.